Оксана Лаврова » Публикация

Аннотация 1. Впервые квантово-химическими расчётами прогнозировано и экспериментально подтверждено проявление органическими фосфорильными соединениями дегидрохлорирующей реакционной способности по отношению к органическим полихлоридам. Показано, что лёгкость протекания дегидрохлорирования коррелируется с первичными потенциалами ионизации ОФС, т.е. их электроннодонорными свойствами и величиной положительного заряда на углероде связи С–Н в органических полихлоридах, т.е. их кислотными свойствами. 2. Впервые экспериментально обнаружена дегидробромирующая и дебромирующая реакционная способность ОФС по отношению к 1,1,2,2-тетрабром- и пентабромэтанам. Показано, что вклады маршрутов взаимодействия ОФС с органическими полибромидами в общий процесс элиминирования зависит от строения как ОФС, так и полибромида. 1,1,2,2-Тетрабромэтан с фосфатными, фосфонатными и фосфиновыми эфирами, и пентабромэтан с фосфоновым эфиром реагируют по одному маршруту – дегидробромирования. Главным маршрутом взаимодействия фосфиновых эфиров также является дегидробромирование, а вот в случае трибутилфосфиноксида вклады этих маршрутов сопоставимы (2:1 при 70 °С и 1:1 при 100 °С). 3. Теоретически был обоснован и экспериментально реализован новый метод дегидрогалогенирования органических полихлоридов нейтральными эфирами кислот P(IV) и трибутилфосфиноксидом, являющийся альтернативным гидроксидному и аминному способам, использование которых ограничено для систем, содержащих чувствительные к этим основаниям функциональные группы. Способ позволяет синтезировать не только полигалогеналкены, но и кислоты P(IV) и их кислые эфиры с хорошими выходами. 4. Впервые обнаружена дегидробромирующая и дебромирующая реакционная способность триэтилортоформиата по отношению к 1,1,2,2-тетрабром- и пентабромэтану. Методами ЯМР 1Н спектроскопии, газовой хроматографии и встречными синтезами идентифицированы основные компоненты реакционных смесей и предложены общие схемы взаимодействия триэтилортоформиата с органическими полибромидами. Таким образом, расширен арсенал неионогенных элиминирующих агентов по отношению к органическими полибромидам. 5. Разработан новый способ выделения органических полихлоридов из реакционной массы связыванием хлорида алюминия, используемого в качестве катализатора при синтезе, с помощью диалкилфталатов вместо его гидролитического разложения.