Ольга Купова » Публикация

Аннотация С использованием приближения MP2/6-31G(d,p) и MP2(fc)/6-31G(d,p) изучены особенности присоединения димера формальдегида к алкенам с образованием алкилзамещенных 1,3-диоксанов в условиях реакции Принса в газовой фазе. Найдено строение основных переходных состояний, основных интермедиатов и определены термохимические параметры этой реакции. По результатам расчетов показано, что1,3-диоксаны преимущественно образуются из π-комплекса ,полученного в результате взаимодействия димера формальдегида с алкенами, без промежуоточного образования σ-комплекса. При этом трансформация π-катиона может рассматриваться как псевдосинхронный процесс. Степень синхронности и энергия активации в значительной мере определяется наличием алкильных заместителей при кратной связи.