Профиль » Публикация

Аннотация Разработаны алгоритмы и программное обеспечение для ПК типа IBM PC по исследованию конформационной динамики парамагнитных комплексов лантанидов с макроциклическими полиэфирами методом динамического ЯМР. Экспериментально исследованы спектры 1H ЯМР следующих парамагнитных комплексов лантанидов {[Nd(ПТА)2 (18-краун-6)]+ [Nd(ПТА)4 ]-}, {[Ce(ПТА)2 (18-краун-6)+ [Ce(ПТА) 4]-}, {[Pr(ПТА)2 (18-краун-6)]+ [Pr(ПТА) 4]-}, {[Eu(ПТА)2 (18-краун-6)]+ [Eu(ПТА) 4]-} в зависимости от температуры в диапазоне от 168 К до 382 К в неполярных растворителях. Обнаружено наличие внутримолекулярной инверсии молекул макроциклического полиэфира. Решены задачи оценки энтальпии и энтропии активации процесса внутримолекулярной динамики в этих соединениях, что было выполнено путем определения температурной зависимости химического сдвига и парамагнитного вклада в него, а также температурной зависимости констант скоростей химического обмена. Энтальпия DH‡ активации процесса конформационной инверсии молекул 18-краун-6 в комплексных катионах [Ce (ПТА) 2 (18-краун-6)]+ равняется 68 ±15 кДж/моль.